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UV胶粘剂组成成份之活性单体

2020-09-16 16:19来源:未知浏览:
活性稀释单体用来调节体系粘度,使之适合工艺要求。活性稀释单体分为两类:一 类不参与交联,仅仅起调节作用,固化前需要去除;另一类含有活性端,可以参加交联 反应,固化前不需去除,固化后成为体系的一部分。紫外光固化材料与热固化材料的主要区别之一,就是在调节体系的流变性时,前者 主要使用活性单体,而后者则使用非活性单体。引入活性单体主要为了改善齐聚物的流 变性。不同的施工方法要求不同的粘度和流变性,其所要求的粘度范围很宽,从 0.05*20Pa-s 不等。
 
活性稀释单体之所以很重要,除了因为它们对粘度和施工流变的影响外,还有下列 原因:
(1) 它们与光引发剂、齐聚物一样都是决定体系固化速率的主要因素之一;
(2) 它们把高分子量的齐聚物分子连结在一起,而且依靠它们的官能度,通常对 加速完全固化有显著贡献,双官能、三官能及更多官能的活性单体皆很易形成交联网络;
(3) 它们影响或改善固化涂层的性能,在齐聚物以及其他组分相同时,使用不同 的单体可能产生不同的性能和不同的固化速率。在为某种用途选择活性稀释单体时需要考虑下列性质:自身的粘度、稀释能力、溶 解性、挥发性、闪点、气味、毒理性质、对紫外光的活性、官能度、均聚物和共聚物的 玻璃化转变温度(Tg)、聚合时的百分收缩率和表面张力等。
 
  (1)低粘度、稀释能力和易溶性单体的主要功能之一是降低粘度。若单体有较强的降低粘度的能力,则可使其用量 达到最低。这样,可使材料的主体齐聚物对固化后材料性能的影响得到最大发挥。应指 出的是,低粘度的活性稀释单体未必降低粘度的能力就强。
  (2)挥发性、闪点和气味对单官能团活性稀释单体更为重要。因为它们的分子量低,常为闪点低而气味强烈 的挥发性材料。
  (3)毒性这是在选定单体时,必须考虑的因素。丙烯酸酯,它们是有机挥发组分(VOC), 大多具有刺激性和毒性,使光固化技术仍不能摆脱对环境的污染。
  (4)活性、官能度和聚合收缩率对材料的特性(例如固化速率、柔顺性、硬度、耐用性以及对各种不同基材的附着 力等)有很大影响。聚合反应期间,涂层密度随双键消耗而增髙,这就造成了总体积收 缩。这种收缩可能非常严重(使用某些单体时可大于20%),从而对涂层性质的影响颇 大。紫外光固化材料的主要缺点之一就是固化后的收缩,,始于1999年,专注胶粘剂生产研发,从而影响了固化膜对基材特别 是金属基材的附着力。因此,使用低收缩的单体在很多场合是很重要的。
  (5)聚合物的玻璃化温度Tg对于某些用途来说,Tg可能是一个重要的指标。至于希望所得材料的Tg高还是低 要视用途而异,例如,同为光纤涂料,希望内层涂料的Tg很低,以获得较好的柔顺 性;而外层则希望有较高的Tg,以具有更好的机械及耐化学品的性能。单体按每个分子所含反应性基团的多少可以分为单官能团单体、多官能团单体。美 国市场份额最大的单体是三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,其次为三丙二醇二丙烯酸酯、 乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1, 6-己二醇二丙烯酸酯和丙氧基化新戊二醇二丙 烯酸酯。在欧洲市场,三丙二醇二丙烯酸酯是份额最大的单体,其次为1, 6•己二醇二 丙烯酸酯、丙三醇丙氧基化二丙烯酸甲酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。单体因皮肤 刺激性较强而逐渐淡出,一些皮肤刺激性小的新型多官能团单体,如烷氧基化聚酯四丙 烯酸酯正在进行市场开发。单官能团的单体因气味强烈而失去市场竞争力。
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